有機(jī)硅材料作為一種化工新型材料、以其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、低溫柔韌性、憎水防潮性、卓越的電絕緣性及潤(rùn)滑性等而被廣泛地應(yīng)用于塑料加工的各個(gè)領(lǐng)域 .
1硅油
硅油通常為無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒、無(wú)腐蝕的液體、有較高的耐熱性、優(yōu)異的電絕緣性和較低的表面張力、在塑料的潤(rùn)滑改性及阻燃、泡沫塑料勻泡及脫模等方面廣泛應(yīng)用 .
1.1聚氨酯泡沫塑料發(fā)泡的勻泡劑
聚氨酯泡沫塑料是由多種原料在極短時(shí)間內(nèi)(一般不超過(guò)1min)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而成、由液體變成膠體再變成高聚物、其間經(jīng)歷了發(fā)泡、固結(jié)等復(fù)雜過(guò)程 . 因此、為了制得泡孔大小均一的彈性泡沫體、需使用勻泡劑 .
有機(jī)硅勻泡劑通常為聚二甲基硅氧烷-聚氧烷撐嵌段共聚物、獨(dú)特的表面性質(zhì)(表面張力低、親水、親油、穩(wěn)定氣泡)使之成為硬、軟質(zhì)聚氨酯泡沫的有效勻泡劑、只有借助它的表面活性作用、才能制作高度疏松、均勻、細(xì)孔結(jié)構(gòu)的彈性泡沫體 .
有機(jī)硅勻泡劑所起的作用如下:
(1)使體系中多種互不相溶的物料(如多元醇、異氰酸酯、水或發(fā)泡劑等)乳化成均勻的分散體、從而使它們之間的化學(xué)反應(yīng)均勻而有效地進(jìn)行;
(2)在反應(yīng)進(jìn)行、氣體產(chǎn)生之初、起氣泡成核劑的作用;
(3)生成彈性界面膜、阻止泡沫破裂、使泡沫穩(wěn)定上升、達(dá)到所需發(fā)泡體積 .
(4)降低氣-液界面表面活性、使泡孔不斷成長(zhǎng)、均勻分布、防止泡沫小孔與大孔并孔而產(chǎn)生的泡沫沸騰、塌泡;
由以上幾點(diǎn)可以看出、有機(jī)硅勻泡劑不但起到勻泡的作用、而且對(duì)泡沫的比重、彈性、拉力都會(huì)有影響 . 不同活性原料、不同使用條件、不同發(fā)泡形式、使用不同類(lèi)型的有機(jī)硅勻泡劑 .
研制成一種能適應(yīng)多種用途的有機(jī)硅-聚乙二醇表面活性劑。適用于各種聚氨酯泡沫塑料配方;并且在通用料、阻燃料和注模及熱壓加工中都有效、適用范圍寬、避免了不同加工方式需采用不同表面活性劑的弊病、從而降低了庫(kù)存成本、減少了清理及沖洗管線的操作 .
幾家大企業(yè)的合作、研制成有機(jī)硅泡沫穩(wěn)定劑、商品牌號(hào)為“發(fā)泡靈”、適用于軟質(zhì)、半硬質(zhì)和硬質(zhì)聚醚型聚氨酯泡沫塑料 .
有機(jī)硅表面活性劑是聚硅氧烷和聚氧化乙烯、氧化丙烯的共聚物、屬于非離子型表面活性劑、可與各種陽(yáng)離子、陰離子和非離子表面活性劑共同使用、具有較高的表面活性、能溶于水和大多數(shù)有機(jī)溶劑 .
1.2用作塑料加工的流動(dòng)改性劑
1.2.1直接用硅油作流動(dòng)改性劑
利用含有機(jī)官能團(tuán)的活性有機(jī)硅中間體作為塑料加工的流動(dòng)改性劑、已成為當(dāng)今塑料加工業(yè)的新趨勢(shì) . 如聚醚改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油以及有機(jī)硅-丙烯酸酯共聚物等均為可用作塑料加工助劑的活性有機(jī)硅產(chǎn)品 . 這類(lèi)助劑加入到塑料助劑中、不但大大改善塑料的加工性能、而且提高了制品的物理性能 .
美國(guó)奧斯德公司用聚硅氧烷與聚醚進(jìn)行共聚反應(yīng)制得聚醚改性硅油、并將其用于聚乙烯加工中、能有效地解決熔體破裂問(wèn)題、降低設(shè)備的轉(zhuǎn)動(dòng)扭矩、提高樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率 .
1.2.2制成硅油粉末作流動(dòng)改性劑
硅油粉末是一類(lèi)以有機(jī)硅氧烷聚合物為主體成份的新型材料、是以微�!⒘P螒B(tài)存在的產(chǎn)品 . 它既保持了有機(jī)硅材料所特有的優(yōu)異性能、同時(shí)又具有許多新的特性、特別是它的可分散性、克服了傳統(tǒng)有機(jī)硅材料在其他材料中分散困難的缺點(diǎn)、可有效地應(yīng)用于各類(lèi)材料的改性 .
研制的有機(jī)硅油粉末是將硅油與無(wú)機(jī)或有機(jī)材料配合以后再使其高度分散而粉末化、其中有機(jī)硅成分占50(百分號(hào))以上 . 如用于ABS的改性、添加量1(百分號(hào))~3(百分號(hào))、可使懸梁沖擊強(qiáng)度由12kJ/m2增加至22kJ/m2、靜摩擦系數(shù)由0.20降低到0.11 .
1.2.3制成有機(jī)硅母料顆粒作流動(dòng)改性劑
有機(jī)硅母料是以相容性好的熱塑性樹(shù)脂作載體、再與超高分子量的有機(jī)硅氧烷共混擠出而成 . 它不僅克服了傳統(tǒng)硅油添加困難和需要特殊設(shè)備的弊病、而且由于硅油的分子量高、改性后制品的耐磨性、潤(rùn)滑性都有顯著的提高 .
開(kāi)發(fā)了兩種聚硅氧烷質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為40(百分號(hào))和50(百分號(hào))的塑料注塑母料MB40和MB50、粒料既可在混料時(shí)加入、也可在注塑或擠出時(shí)從加料口加入;可采用單螺桿也可采用雙螺桿擠出成型 . 當(dāng)用量在0.2(百分號(hào))~1(百分號(hào))時(shí)、可提高混料速率、改進(jìn)流動(dòng)性和充模能力、降低循環(huán)時(shí)間、降低加工溫度、使脫模更容易、增加擠出機(jī)的擠出量和降低擠出機(jī)的扭矩、從而降低能耗;而當(dāng)用量在1(百分號(hào))~5(百分號(hào))時(shí)、則可以改進(jìn)塑料制品的表面性能、如潤(rùn)滑性、光澤、滑爽性、耐劃傷和耐腐蝕性、并不影響塑料的拉伸、沖擊及彎曲強(qiáng)度、使塑料制品的表面具有可噴漆和可印刷功能 .
有機(jī)硅母料是一種超高分子量的有機(jī)硅高聚物分散在聚乙烯(PE)中的固體顆粒、硅氧烷的含量達(dá)40(百分號(hào))以上、可顯著提高加工性能和改善表面性能、廣泛應(yīng)用于電纜料、硅芯管自潤(rùn)滑層及用作其他塑料的流動(dòng)改性添加劑 .
1.3用作塑料加工的協(xié)效阻燃劑
隨著人們安全意識(shí)的日益提高和環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)、對(duì)硅阻燃劑的研究成了近年來(lái)的熱點(diǎn) . 將有機(jī)硅高聚物與ⅡA族有機(jī)金屬鹽(如硬脂酸鎂)、聚磷酸銨(PPA)和季戊四醇的混合物、氫氧化鋁等共混、既能與基材聚合、又能與硅聚合物發(fā)生協(xié)同反應(yīng) . 這不僅能提高兩種聚合物的互滲性、而且能促進(jìn)炭層的生成、進(jìn)而阻止煙的形成和火焰的發(fā)展 .
硅酮聚合物可通過(guò)類(lèi)似于互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)部分交聯(lián)機(jī)理而結(jié)合入基材聚合物結(jié)構(gòu)中、這可大大限制硅添加劑的流動(dòng)性、使它不至于遷移至被阻燃聚合物的表面 . 以硅酮聚合物為阻燃劑時(shí)、它賦予基材特別優(yōu)異的阻燃性和抑煙性、使之能用于防火安全要求非常嚴(yán)格而以前的阻燃體系又不能適用的場(chǎng)合 . 另外、硅酮聚合物不論作為添加劑還是作為共聚物的組成、均能改善塑料的低溫抗沖擊性 . 由于它的惰性和穩(wěn)定性以及極低的玻璃化溫度(為-54~87℃)、所以長(zhǎng)期處于高溫或低溫下其均能保持彈性 .
開(kāi)發(fā)了一種對(duì)環(huán)境污染小的有機(jī)硅/聚碳酸酯阻燃樹(shù)脂Nucycle、樹(shù)脂在被熔化后5min內(nèi)仍保持基本性質(zhì) . 其最大的特點(diǎn)是高阻燃有機(jī)硅與PC均一混合、可代替鹵素和磷阻燃劑 . IBM日本公司正采用該樹(shù)脂生產(chǎn)個(gè)人電腦機(jī)架 .
有機(jī)硅橡膠粉末用作聚烯烴無(wú)鹵阻燃劑的協(xié)效劑、可顯著提高塑料、橡膠制品的阻燃性能、真正做到無(wú)鹵、無(wú)煙、阻燃、阻滴 . 對(duì)于加有填料和未加填料的聚烯烴、由于燃燒時(shí)硅酮聚合物能與它們形成炭層(即SiOC結(jié)構(gòu))、所以既能提高其氧指數(shù)、又能降低火焰?zhèn)鞑ニ俣?. 目前已成功用于聚烯烴電纜的生產(chǎn)、當(dāng)加入1~5phrGPA-581(或GF系列有機(jī)硅橡膠粉末)、不僅有很好的阻燃效果、還能提高電纜表面的光澤度、防止熔體破裂、并且使電纜的伸長(zhǎng)率由0增到400(百分號(hào)) .
1.4用作脫模劑:
硅油具有良好的潤(rùn)滑和防粘性能、脫模劑是它在工業(yè)上最早的應(yīng)用之一 . 它無(wú)毒、耐高溫、抗氧化、不易揮發(fā)、不腐蝕模具、具有良好的噴出性、并能使脫模部件的表面具有良好的光潔性、加上對(duì)金屬無(wú)腐蝕、對(duì)大多數(shù)橡膠、塑料不互溶、因此被廣泛用作橡膠制品、塑料制品、金屬鑄造等的脫模劑 . 硅油作為脫模劑主要有:油型脫模劑、溶液型脫模劑、乳液型脫模劑、硅膏型脫模劑、氣霧劑型脫模劑 .
2硅橡膠粉末:
有機(jī)硅聚合物的微粉化是國(guó)際上近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一個(gè)新的領(lǐng)域 . 眾所周知、對(duì)于任何物質(zhì)、當(dāng)其成為粒徑微米級(jí)以至納米級(jí)的粒子時(shí)、由于構(gòu)成該物質(zhì)的原子或分子在表面所占的比例大大增加、會(huì)產(chǎn)生很多新的性質(zhì) .
有機(jī)硅橡膠粉末(包括硅油粉末)保持了作為有機(jī)硅材料所固有的耐高低溫、耐候、卓越的電性能、疏水防潮性等方面的優(yōu)異性能、同時(shí)由于其交聯(lián)程度可以控制、可引入各種官能團(tuán)、因此可大大改變微粒的表面性能和其他的一些性能 . 與無(wú)機(jī)材料相比、硅橡膠粉末比重小、折光率可調(diào) .
研制開(kāi)發(fā)的硅橡膠粉末、在其他材料中可良好地分散、吸油量大、潤(rùn)滑性好、耐候性好、可在-50~250℃下長(zhǎng)期使用 . 因此、在塑料的加工中、可廣泛用作流動(dòng)促進(jìn)劑、防結(jié)塊劑、各類(lèi)油的載體、協(xié)效阻燃劑、潤(rùn)滑劑、疏水劑、脫模劑等、提高抗沖擊性、潤(rùn)滑性、阻燃阻滴等性能 . 例如用作聚乙烯-氫氧化鋁/鎂無(wú)鹵阻燃體系的阻燃協(xié)效劑、通用型聚苯乙烯的抗沖擊改性劑和潤(rùn)滑劑 .
3硅樹(shù)脂脫模劑:
硅樹(shù)脂脫模劑是可固化型脫模劑、它與硅油型脫模劑相比、其優(yōu)點(diǎn)有:涂覆一次可使用幾十次到幾百次、減少了材料費(fèi)及人工費(fèi);提高設(shè)備生產(chǎn)能力;減少?gòu)U、次品率;提高制品表面光潔度;模具型腔清潔、有害煙霧少;延長(zhǎng)模具型腔等使用壽命;具有更好的脫模效果 . 如對(duì)粘附性大、脫模較難的聚氨酯鞋底的成形、可使用二甲基硅油與MQ型硅樹(shù)脂為有效成分的溶劑型脫模劑